極表面被污染或參比電極零點偏移.

　　ORP計采用氧化還原緩沖液進行校準,此類緩沖液是Fe++/Fe+++的標準溶液,有時也可使用醌氫醌飽和酸性到中性的pH緩沖溶液進標定.表5列出常用緩沖液用不同參比電極的ORP測量值,其中UA為用30mol/L KCl‖Ag/AgCl H2SO4、PHO、FeSO4/Fe2(SO4)3組成電極對應的測量值(mV)；UK為用飽和汞/甘汞電極作參比的測量值(mV)；UH為用標準氫電極作參比的對應測量值(mV).En值范圍為200mV～600mV,在這些校準溶液中,ORP電極的交換電流密度高,因而ORP響應快而且重現(xiàn)性好.ORP與pH電極不同之處在于零點值不變,特性曲線斜率也不變.但在實際測量時ORP值有時不正確,往往是電極表面被污染所造成,這時必須對ORP電極進行清洗,使之再生.在校準緩沖溶液中ORP電極測量ORP值不會產(chǎn)生差錯,若產(chǎn)生差錯則因參比電極或其隔膜有故障而引起,因此用ORP標準緩沖溶液校準時,以此來檢測ORP電極表面狀態(tài)是不適宜的.一般來說,用標準ORP校準緩沖液進行校準測量時,只限于檢查ORP電極組件系統(tǒng)單純功能.若ORP值超出允許范圍,可能原因有：

　　(1)用錯參比電解質(zhì)；

　　(2)因接地短路(參比電極對地直流電阻至少是10M*)使參比電極還原；

　　(3)參比電極隔膜被污染；

　　(4)ORP電極內(nèi)部接觸不良.

　　在校準時還應注意,氧化還原緩沖液可還原電極表面的任何鉑氧化膜,因此在用緩沖液檢查電極性能后,不能立即將鉑電極浸入強氧化性樣品液中,而應選

　　用自來水沖洗后,再放入待測樣品中測量.此外,還須注意的是用氧化還原緩沖液對ORP電極進行性能檢查時,應在電極預處理以前進行.